Pauline a grandi à New York et à Bruxelles, où elle a acquis une solide éducation artistique qui lui permettra plus tard de s'imposer dans le monde de la création et de l'innovation. Elle est diplômée du Barnard College de l'université Columbia en 1970, où elle a étudié les beaux-arts.
En 1968, Pauline rencontre Stavros Niarchos, le riche héritier grec qui la fera vivre un magnifique cauchemar de folie et de luxe pendant plusieurs années. Le couple a été à la une des journaux mondiaux pour leur vie extravagante et leurs dépenses somptueuses.
En 1978, Pauline rencontre le baron Édouard Rothschild, banquier d'affaires et collectionneur d'art. Le couple se marie en 1980 et a deux enfants : Alexander, né en 1982, et Victoria, née en 1984.
Pauline de Rothschild est également connue pour son engagement humanitaire. Elle est l'ambassadrice de bonne volonté du Fonds des Nations Unies pour l'enfance (UNICEF) depuis plusieurs années et a participé à diverses campagnes caritatives, notamment celles concernant la lutte contre les malnutrition et la prévention du sida.
En 2014, elle a publié son autobiographie intitulée "Un monde de vanités", dans laquelle elle raconte sa vie de luxe et de folie en détaillant ses relations amoureuses turbulentes, ses luttes contre l'addiction à la cocaïne et ses expériences au sein de la haute société.
Aujourd'hui, Pauline de Rothschild est une icône incontournable du monde de la mode et continue à être une figure controversée grâce à son style avant-gardiste et sa vie extraordinaire. Elle continue également à soutenir diverses causes caritatives et humanitaires, notamment l'UNICEF, auquel elle a consacré plusieurs années de travail.