Enfant, il manifeste très tôt un intérêt pour l'art et les antiquités. Son père, Fabio Chigi, est un éminent collectionneur d'œuvres d'art et Ludovico hérite de cette passion. Il reçoit une éducation solide à Rome et étudie la philosophie et l'histoire de l'art à l'Université La Sapienza.
En 1978, il succède à son père à la tête du palais Chigi-Albani, un des plus beaux et les plus importants de Rome, situé dans le quartier historique du Campo Marzio. Le palais abrite une collection d'œuvres d'art extraordinaire, rassemblées par les membres de la famille au cours des siècles.
Ludovico Chigi Albani della Rovere est également un homme politique influent. Il est député de Sienne à la Chambre des Députés de 1983 à 2006 et est considéré comme l'un des plus grands défenseurs de la culture italienne. Il a été membre de plusieurs comités parlementaires, notamment ceux chargés des affaires étrangères et de la culture.
En 2001, il est nommé ministre des Affaires étrangères dans le gouvernement du premier ministre Silvio Berlusconi. C'est un poste qu'il occupe pendant cinq ans. Sous son mandat, il contribue à renforcer les relations diplomatiques italiennes avec plusieurs pays, notamment l'Iran et la Russie.
En 2006, il quitte le gouvernement pour se consacrer entièrement à ses activités culturelles et à sa collection d'art. Il est également un important mécène des arts et a soutenu de nombreuses expositions, notamment celles consacrées aux maîtres italiens du XVe siècle.
En 2016, il est élu président de la Fondation pour le Patrimoine artistique et culturel italien (FAPCI), une organisation qui a pour mission de préserver et promouvoir la culture italienne à l'étranger.
Ludovico Chigi Albani della Rovere est considéré comme un des plus grands collectionneurs d'art vivants au monde. Sa collection est une vraie merveille, contenant des œuvres d'art de tous les époques et provenant de nombreux pays. Il continue à enrichir sa collection et à partager son amour pour l'art avec le grand public, en organisant régulièrement des expositions et des événements culturels dans le palais Chigi-Albani.