Après avoir suivi des études de théâtre au Conservatoire national supérieur d'art dramatique à Paris, il débute sa carrière en 1985 avec son ami Bruno Solo et leur premier spectacle "Le Vieux Moulin". Le duo rencontre un grand succès auprès des Français, grâce à leurs sketchs humoristiques et ironiques, qui parodient la société française de l'époque.
En 1987, Les Inconnus sortent leur premier album studio "Les Insoumis" qui est certifié disque d'or et disque de platine en France. Ils connaîtront un second succès avec leur second album "Les Insolences" en 1988.
En 1993, Guillaume Couturiaux et Bruno Solo font la transition vers le cinéma avec leur film "Les Remplaçants" qui sera suivi de plusieurs autres comédies populaires au box office français. Parmi les meilleurs succès de Les Inconnus figurent également des films comme "Le Chagrin et la Pitié", "Mauvais esprit", "La Class'", "Pourquoi j'ai pas demander à t'en parler" et "Il était une fois dans l'est".
Guillaume Couturiaux est également acteur de théâtre, participant notamment au long spectacle Les Enfants de la télé en 2015. Il a également prêté sa voix pour des animations françaises telles que "Les Schtroumpfs" et "Paw Patrol".
Le duo se sépare en 2004, mais Guillaume Couturiaux poursuit une carrière d'acteur et de réalisateur en solitaire. Il réalise plusieurs épisodes de la série télévisée "Les Enfants de l'été" (2018) et participe à des projets cinématographiques tels que "La Chute de Flicourt" (2014) et "Rien a déclarer" (2015).
En 2017, Guillaume Couturiaux crée une nouvelle émission télévisée nommée "Le Grand Quiz des Inconnus" où il revient avec Bruno Solo. Ils se produiront également en direct à l'Olympia pour les célébrations du 30e anniversaire de leur carrière.
Guillaume Couturiaux est marié et père de deux enfants, ainsi que le propriétaire d'un manoir dans la région de Paris. Il continue à être l'un des humoristes les plus populaires en France, grâce à son charisme et sa faconde sur scène et au petit écran.